1 单一金属氧化物脱硫剂作为目前世界范围内研究和工业化最广泛的中高温氢氧化钙脱硫剂煤气脱硫剂,氧化铁脱硫剂具有活性组分Fe2O3储量丰富、价格合理以及热力学性能优良、硫容大和反应活性高等优点。Lin等在脱硫剂制备过程中,以铁元素含量为考察因素,发现通过增加脱硫剂中的铁含量可以显著提高脱硫剂的性能,且氢氧化钙脱硫剂氧化铁脱硫剂的高反应活性归因于纳米铁颗粒在脱硫剂孔隙结构中的高度分散。Mi等通过使用紫砂土作为载体制备氧化铁脱硫剂并进行了多次硫化-再生循环测试,结果表明在第一次硫化-再生循环之后,脱硫剂的硫容下降了约10%,但是在循环2次之后,硫容维持在一个固定数值不再降低,Mi等也因此认为该脱硫剂具有可被用于高温煤气脱硫的能力。Fan等采用胶晶模板法制得三维有序大孔氢氧化钙脱硫剂氧化铁脱硫剂(图1),并且在固定床反应器上对其进行了穿透动态评价实验。表征及实验结果证实,该脱硫剂大孔结构整齐有序,三维空间相互贯通,活性组分高度分散在载体上。对比传统方法制备的脱硫剂具有比表面积大和穿透硫容高的优点。
压力数据在实验过程中不断波动,故图中给出的是时均值,由图中可以看出时均值基本保持稳定说明床内状态是稳定的。压力沿床高均匀递减,变化平缓表明床内优质固体物料基本均匀分布。没有明显的下浓上稀的情况,说明对于所用的床料颗粒而言,5m/s的床内气速偏高,使床内接近气力输送状态。但最高点处压力骤增,表示床料在此处浓集。这是因为该点位于床上部的端头结构内,并高过床的出口,使床料在该区域内聚集所致。1)脱硫效率随时间有一定的波动,这主要来自于床内速度和物料量的波动。2)蒸汽活化前脱硫效率处于较低水平,只有30%,而且由于进料Ca/S较小,床内处于较稀的状态,使氢氧化钙脱硫剂脱硫剂易于变成乏吸收剂,而使脱硫效率呈下降趋势。但是经蒸汽活化处理后脱硫效率明显上升,且高达50%,说明蒸汽处理有明显的效果,必然是以某种方式提高了氢氧化钙脱硫剂脱硫剂的固硫活性,其内在机理需要进一步研究。
煤炭的清洁、高效利用既会对我国的能源战略产生重要影响,也是我国经济、资源、生态可持续发展的关键手段。本文对以单一金属氧化物和复合金属氧化物为活性组分的高温氢氧化钙脱硫剂煤气脱硫剂的研究进展进行了综述,同时,对多样化的复合金属氢氧化钙脱硫剂脱硫剂制备、硫化及再生等方面的研究状况进行了综述。目前,我国雾霾频发,大气污染状况严重,而燃煤排放被当作造成雾霾的罪魁祸首,大量的低阶煤由于热值太低得不到充分利用。基于这一国情,有限煤炭等化石能源的高效转化与清洁利用成为我国亟待解决的重要问题。
氢氧化钙脱硫剂脱硫剂装填好坏直接影响使用效果,必须引起足够重视,整个氢氧化钙脱硫剂脱硫剂装填过程应有专人负责,并注意以下几点:1)在脱硫塔的格蓖板上先铺设二层网孔小于为8-10目的不锈钢网(2)在铁丝网上再铺设一层20-30mm, Φ20-30mm厚的碎焦块。(3)由于运输、装卸过程中会产生粉尘,装填前需要过筛。(4)使用专门的装填工具,卸料管应能自由转动,使料能均匀装填反应器四周,严禁从中间倒入脱硫剂,防止装填不匀。(5)氢氧化钙脱硫剂脱硫剂在使用过程中随吸硫量的增大而强度递增,故在脱硫塔中应分层装填。每层按脱硫剂装填高度划线,保证装足、装平、装匀。(6)装填过程中,严格禁止直接踩踏硫剂,可将木板垫在料层上,再进入扒料和检查装填情况。(7)脱硫原料气入口处,应装上格蓖板或碎焦块,以防止吹散氢氧化钙脱硫剂脱硫剂。
固定床干法脱硫批发技术是采用氧化催化剂把烟气中的二氧化硫先氧化成为三氧化硫然后被氢氧化钙吸收生成硫酸钙。这个方法在工程上的实现是采取类固定床技术(间歇式移动床),二氧化硫干法吸附剂的成型颗粒装于固定床干法脱硫设备中,烟气流过后,其中的二氧化硫氧化成为三氧化硫并被反应固化成为硫酸钙固体。整个过程不使用水,亦不产生废水。而且也不存在消白的需要。操作控制过程就是一个步骤,简单的很。脱硫效果可以根据要求调节接触时间即可,可以达到100 %去除,对于烟气条件短时间的一些波动不敏感,对于烟气温度也不很敏感,几乎适于所有的烟气条件。此方法适合所有规模的应用,从电厂氢氧化钙脱硫剂烟气脱硫到焦化炉工业民用锅炉的脱硫均可有效实现目的。过程简单,效果卓异,投资运行均较省。在干法脱硫固定床中,烟气由下部往上部升,二氧化硫干法吸附剂在重力作用下从上部往下部降,与烟气进行逆行流接触。脱硫反应受烟气温度反应波动不明显,在室温~300℃均有良好的脱硫效率。烟气由下部进入干法脱硫固定床中后,随着与二氧化硫干法吸附剂的接触SO2即被脱除,烟气均布装置还巧妙利用饱和脱硫剂有效拦截烟气中的灰尘,达到深度除尘的效果。二氧化硫干法吸附剂料层的高度灵活调节可以从容应对烟气中SO2浓度和粉尘的变化。干法脱硫固定床在结构上采用模块化设计,通过灵活的单元开启和关闭可适应锅炉负荷变化,且系统布置灵活,可正负压运行。整个工艺极其简单,烟气经除尘之后直接进入干法脱硫固定床,进入干法脱硫固定床内的烟气在穿过二氧化硫干法吸附剂的同时,烟气中的二氧化硫等污染物被去除,净化后的烟气经净烟道汇集通过烟囱排出,且无白烟现象。